超細(xì)固體顆粒具有極大的比表面積和較高的比 表面能,是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系,當(dāng)分散在介質(zhì)中時(shí)容 易發(fā)生團(tuán)聚,影響其特性的發(fā)揮,因此固體粒子在介 質(zhì)中的分散,無(wú)論從理論上還是從實(shí)際應(yīng)用上都具 有重要的研究?jī)r(jià)值。James S·Hampton[1]曾說(shuō)過(guò), 分散是使一相和與之互不相溶的另一相緊密聯(lián)系在 一起的一門(mén)藝術(shù)和科學(xué)。液體在液體中分散可以得 到乳液,固體顆粒分散在液體中可以得到穩(wěn)定的懸 浮體系。液體或固體粒子在介質(zhì)中的分散是通過(guò)加 入第3種物質(zhì)(分散劑或表面活性劑)達(dá)到的。
傳統(tǒng)的分散劑在分散介質(zhì)中對(duì)固體
顆粒有一定 的分散穩(wěn)定作用,但由于它們?cè)陬伭狭Ｗ颖砻娴奈?nbsp;附不十分牢固,容易從粒子表面上解吸而導(dǎo)致被分 散的粒子又重新聚集或沉淀[2]。為克服傳統(tǒng)分散 劑的局限性,近年來(lái)分散性能優(yōu)異的高分子分散劑 (Polymeric dispersant),又稱(chēng)為超分散劑(hyperdis- persant)[3~4]已開(kāi)發(fā)成功并得到了很好應(yīng)用。這種 分散劑主要用于油墨與涂料制造工業(yè)中顏料粒子的 分散,分子量一般在1000~10000之間。與傳統(tǒng)分 散劑相比,超分散劑主要有以下特點(diǎn):①在顆粒表面 可形成多點(diǎn)錨固,提高吸附牢度,不易解吸;②溶劑 化鏈(親油鏈)比傳統(tǒng)分散劑長(zhǎng),可起到有效的空間 穩(wěn)定作用;③可形成極弱的膠束,易于活動(dòng),能迅速 移向顆粒表面,起到潤(rùn)濕保護(hù)作用;④不會(huì)在顆粒表 面導(dǎo)入親水膜,不致影響最終產(chǎn)品的應(yīng)用性能;⑤在 水/有機(jī)相、氣/液、水/固等界面無(wú)活性,不會(huì)因定向 排列引起乳化、浮渣。
1 超分散劑的結(jié)構(gòu)特征及在顆粒表面 的吸附情況
1·1 超分散劑的分子結(jié)構(gòu)特征
與傳統(tǒng)的表面活性劑型分散劑相比,超分散劑 的結(jié)構(gòu)特征在于以錨固基團(tuán)及溶劑化鏈分別取代了 表面活性劑的親水基團(tuán)與親油基團(tuán)。超分散劑的分 子結(jié)構(gòu)由2部分組成:一部分為錨固基團(tuán)(Anchor Group ),如NR2、NR3+、COOH、 COO-、SO3H、SO3-- PO42-、多元 胺、多元醇及聚醚等,它們通過(guò)離子鍵、共價(jià)鍵、氫鍵 及范德華力等相互作用,緊緊地吸附在固體顆粒表 面,不易脫附;錨固基團(tuán)在超分散劑中所占的比例很 少(一般在5%~10%)。另一部分為溶劑化鏈 (Polymeric Solvation Chain),它是超分散劑分子結(jié) 構(gòu)的主要部分(占90%~95%)。從其單元結(jié)構(gòu)可 以比較準(zhǔn)確地判斷其適用介質(zhì)的范圍,在極性匹配 的分散介質(zhì)中,溶劑化鏈與分散介質(zhì)具有良好的相 容性,故在分散介質(zhì)中采用比較伸展的構(gòu)象,在固體 顆粒表面形成足夠厚度的保護(hù)層。當(dāng)2個(gè)吸附有超 分散劑分子的固體顆粒相互靠攏時(shí),由于伸展鏈的 空間障礙而使固體顆粒彈開(kāi),從而不會(huì)引起絮凝,維 持穩(wěn)定的分散狀態(tài),如圖1所示[5]。
1·2 超分散劑在顆粒表面的吸附情況
分散劑在分散相上的吸附是其顯示潤(rùn)濕分散性 能的前提。在非水體系中,錨固端一般在顆粒的表 面形成吸附(如圖2所示),它與顆粒的相互作用與錨固基團(tuán)的種類(lèi)和粒子的表面性質(zhì)有關(guān)(如圖3A- D)。
固體顆粒與
分散劑之間的結(jié)合力主要有以下幾 種[6]。
(1)離子對(duì)(Ion-pair)。對(duì)具有強(qiáng)極性表面的 無(wú)機(jī)物顆粒,粒子表面荷電點(diǎn)和超分散劑官能團(tuán)間 帶有相反電荷,此時(shí)超分散劑只需單個(gè)錨固基團(tuán),此 基團(tuán)可與顆粒表面的強(qiáng)極性基團(tuán)以離子對(duì)的形式結(jié)合起來(lái),形成“單點(diǎn)錨固’,如圖3A所示。非水介質(zhì) 通常具有較小的介電常數(shù),一旦形成這種作用便很 難分離。另外,如果粒子表面具有酸性或堿性而錨 固基團(tuán)是堿性或酸性,那么離子對(duì)也可現(xiàn)場(chǎng)形成。
(2)氫鍵。大多數(shù)有機(jī)顏料沒(méi)有荷電點(diǎn),其表 面極性不如無(wú)機(jī)
顏料強(qiáng),反應(yīng)活性也不如無(wú)機(jī)顏料 高,因此一般不能形成離子對(duì)的錨固形式。但由于 其表面可能具有氫鍵給體或受體,如酯基、羰基以及 醚鍵等,因此具備形成氫鍵的能力,超分散劑可以 通過(guò)氫鍵的形成,錨固于顏料表面。由于氫鍵的鍵 能較低,單一的氫鍵難以保證足夠的吸附強(qiáng)度,因 此在設(shè)計(jì)超分散劑的分子結(jié)構(gòu)時(shí),宜采用AB嵌 段、BAB嵌段或梳狀的分子構(gòu)型,使每個(gè)超分散劑 分子含有多個(gè)錨固基團(tuán)(見(jiàn)圖3B)。
(3)分散顏料的表面處理。有些有機(jī)顏料及部 分碳黑具有完全非極性或極性很低的表面,因不具 備可供超分散劑錨固的活性基團(tuán),故不管使用何種 超分散劑,分散效果均不明顯。此時(shí)需使用表面增 效劑[7](見(jiàn)圖3C),這是一種帶有極性基團(tuán)的顏料衍 生物,其分子結(jié)構(gòu)及物理化學(xué)性質(zhì)與待分散顏料非 常相似,因此它能通過(guò)分子間范德華力緊緊地吸附 于有機(jī)顏料表面,同時(shí)通過(guò)其分子結(jié)構(gòu)的極性基團(tuán) 為超分散劑錨固基團(tuán)的吸附提供活性位。通過(guò)這種 “協(xié)同效應(yīng)”,超分散劑就能對(duì)有機(jī)顏料產(chǎn)生非常有 效的潤(rùn)濕和穩(wěn)定作用。圖3C為分散劑在表面處理 后的銅酞藍(lán)顏料上形成吸附。
(4)化學(xué)吸附。顆粒表面的極性基團(tuán)如 OH、COOH等可與反應(yīng)性的錨固基團(tuán)通過(guò) 化學(xué)反應(yīng)形成化學(xué)鍵而牢固結(jié)合。例如某些超分散 劑以異氰酸酯基NCO為錨固基團(tuán),該基團(tuán)可與 顏料表面的羥基發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氨基甲酸酯,此 時(shí)的錨固作用是通過(guò)共價(jià)鍵來(lái)實(shí)現(xiàn)的。個(gè)別超分散 劑以硅烷偶聯(lián)劑作錨固基團(tuán),這種錨固作用也是通 過(guò)共價(jià)鍵來(lái)實(shí)現(xiàn)的。圖3D為官能團(tuán)X,Y反應(yīng)后分 散劑在固體表面形成化學(xué)吸附。
2 超分散劑的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)[8]
超分散劑的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)目的在于使其所作用 的分散體系均勻穩(wěn)定地存在并滿足性能要求,為此, 吸附在顆粒表面的超分散劑要具備以下3個(gè)條件: (1)錨固段與固體顆粒表面能形成牢固的結(jié)合;(2) 超分散劑在顆粒表面能形成較完整的覆蓋層;(3)溶 劑化鏈段在分散介質(zhì)中有一定的厚度。
2·1 A段(錨固基團(tuán))的選擇與優(yōu)化
對(duì)于錨固基團(tuán)的基本要求是能與顆粒表面形成 牢固的結(jié)合,并形成完整的覆蓋層。故A段的選擇 還與顆粒表面特性及分散介質(zhì)有關(guān)。
2·1·1 顆粒表面性質(zhì)對(duì)錨固基團(tuán)選擇的影響
顆粒表面特性包括比表面、表面能、表面極性、 表面酸堿性、表面化學(xué)結(jié)構(gòu)等,其中表面化學(xué)結(jié)構(gòu)、 表面酸堿性及其表面吸附的 其它物質(zhì)(表面處理劑、 水分、雜質(zhì)等)對(duì)錨固段與顆粒的吸附有著重要的影 響[9]。顆粒表面與錨固段發(fā)生較強(qiáng)的相互作用包 括氫鍵,共價(jià)鍵,酸-堿作用,含OH , COOH , O及其他極性基團(tuán)的表面更容易 與錨固段形成牢固的結(jié)合,在顆粒表面棱角凸凹部 位有更強(qiáng)的吸附力。因此,需要根據(jù)顆粒表面特性 來(lái)選擇超分散劑的類(lèi)型。對(duì)表面極性較高的無(wú)機(jī)顆 粒,選擇能通過(guò)偶極-偶極作用、氫鍵作用或離子對(duì) 鍵合形成單點(diǎn)錨固的超分散劑,對(duì)多環(huán)有機(jī)顏料或 表面有弱極性基團(tuán)的顆粒,選擇含多個(gè)錨固官能團(tuán), 能通過(guò)多點(diǎn)弱錨固增強(qiáng)總的吸附牢度的超分散劑, 對(duì)非極性基團(tuán)表面的顆粒(主要是有機(jī)顏料),應(yīng)選 擇適當(dāng)?shù)谋砻嬖鲂┡c超分散劑配合使用。
2·1·2 分散介質(zhì)性質(zhì)對(duì)錨固基團(tuán)選擇的影響
錨固基團(tuán)的選擇除了考慮錨固基團(tuán)的吸附牢度 外,還要考慮到錨固基團(tuán)與分散介質(zhì)的相互作用。 在多相分散體系中,錨固基團(tuán)不能與溶劑、粘結(jié)劑及 其它助劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),且在對(duì)顆粒表面競(jìng)爭(zhēng)吸附 的過(guò)程中,錨固基團(tuán)的吸附速度要比它們快,吸附牢 度要比它們強(qiáng)。當(dāng)分散介質(zhì)為錨固基團(tuán)的不良溶劑 時(shí),有利于錨固基團(tuán)在顆粒表面的吸附,這是由于當(dāng) 分散介質(zhì)對(duì)錨固基團(tuán)的溶解性較好時(shí),容易由于溶 解而導(dǎo)致解吸。
2·2 B段(溶劑化鏈)的選擇與優(yōu)化[10]
溶劑化鏈?zhǔn)浅稚┑闹黧w部分,占超分散劑 分子量的90%~95%。其作用是形成足夠厚的溶 劑化層以克服顆粒間引力,對(duì)分散體系起到空間穩(wěn) 定作用,因此一方面溶劑化鏈與分散介質(zhì)應(yīng)有較好 的相容性,另一方面要有足夠的分子質(zhì)量。B段的 選擇也與固體顆粒性質(zhì)及分散介質(zhì)有關(guān)。
2·2·1 分散介質(zhì)性質(zhì)對(duì)溶劑化鏈選擇的影響
從超分散劑的溶劑化鏈單元,可以比較準(zhǔn)確地 判斷其適用介質(zhì)的范圍,判斷方法可以參照相似相 溶的原則。對(duì)于極性較低的溶劑化鏈,如Solsperse 17000,溶劑化鏈為聚12-羥基硬脂酸,極性低,適合 在非極性與低極性介質(zhì)中使用,適合固體粉末在礦 物油、溶劑油、液態(tài)石蠟、熔融聚烯烴等介質(zhì)中的分 散;對(duì)于中等極性的聚己內(nèi)酯,適合固體粉末在芳香 烴及大部分酮類(lèi)酯類(lèi)溶劑中的分散。要想獲得足夠 厚的溶劑化層以達(dá)到空間位阻作用,對(duì)B段應(yīng)按照 與分散介質(zhì)極性相似、溶度參數(shù)接近、相互作用因子 小于0·5這3個(gè)原則進(jìn)行選擇,但最終都要經(jīng)過(guò)實(shí) 際應(yīng)用來(lái)選擇。
2·2·2 固體顆粒性質(zhì)對(duì)溶劑化鏈選擇的影響
在一定的分散體系中,能起到穩(wěn)定作用的溶劑 化鏈的最低分子質(zhì)量與固體顆粒大小有關(guān),一般隨 粒度增大,對(duì)溶劑化鏈分子質(zhì)量的要求越高。在一 定的分散介質(zhì)中,對(duì)一定粒度的顆粒進(jìn)行分散,溶劑 化鏈長(zhǎng)度存在一最佳值,溶劑化鏈若太短,不足以發(fā) 生空間位阻作用;溶劑化鏈若太長(zhǎng),一方面會(huì)在粒子 表面發(fā)生“折疊”(壓縮空間位阻層)或引起顆粒間的 纏結(jié)(架橋絮凝),另一方面介質(zhì)對(duì)溶劑化鏈的溶劑 化作用可能太強(qiáng),對(duì)錨固基團(tuán)所產(chǎn)生的撥離力太大, 引起錨固基團(tuán)脫附,這均不利于分散的穩(wěn)定。
總之,在超分散劑的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)中,必須綜合 考慮顆粒的表面特性、粒度分布、分散介質(zhì)的性質(zhì)以 及超分散劑分子結(jié)構(gòu)本身的錨固段和溶劑化段序列 分布及配比問(wèn)題。
3 超分散劑的應(yīng)用前景
根據(jù)分散介質(zhì)不同,分散體系可分為水性體系(以水為介質(zhì))和非水體系(以有機(jī)溶劑為介質(zhì))。超 分散劑最早是為解決顏料粒子在有機(jī)溶劑介質(zhì)中的 分散問(wèn)題而研究開(kāi)發(fā)的,目前已在非水性涂料與油 墨中獲得廣泛應(yīng)用,并逐步向填充塑料、陶瓷漿料、 導(dǎo)電聚合物及磁記錄材料等領(lǐng)域擴(kuò)展[11~13]。如張 雪莉等人曾對(duì)以聚己內(nèi)酯為溶劑化鏈的超分散劑在 磁性粒子表面的吸附情況進(jìn)行了研究[14],其結(jié)構(gòu)如 圖4所示。
由于有機(jī)溶劑有毒且對(duì)空氣有污染,影響環(huán)境 及人類(lèi)健康,上世紀(jì)80年代中期,美國(guó)和歐洲各國(guó) 先后頒布了控制可揮發(fā)有機(jī)化合物(Volatileorganic compounds)的法規(guī),迫使許多工業(yè)部門(mén)積極開(kāi)發(fā)能 夠替代的產(chǎn)品。隨著世界環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng),水性涂 料、油墨既能節(jié)省能源又能保護(hù)大氣環(huán)境,愈來(lái)愈受 到人們的重視。所以開(kāi)發(fā)和研制能夠在水性體系中 應(yīng)用的高效分散劑已成為目前的研究重點(diǎn)。
3·1 水性體系用超分散劑的類(lèi)型及合成
水性體系常用的2類(lèi)超分散劑為聚電解質(zhì)類(lèi)超 分散劑和非離子型超分散劑,它們的結(jié)構(gòu)為無(wú)規(guī)共 聚物、接枝聚合物和嵌段共聚物等,其中無(wú)規(guī)共聚物 較多。無(wú)規(guī)共聚物的合成較為簡(jiǎn)單,各種聚合方法, 諸如自由基聚合、離子加成聚合、開(kāi)環(huán)聚合以及逐步 生長(zhǎng)反應(yīng)都適用于合成無(wú)規(guī)共聚物。而接枝聚合 物、嵌段共聚物的合成相對(duì)較復(fù)雜,需要分別合成具 有已知官能度的反應(yīng)性聚合物中間體或需要有預(yù)制 的反應(yīng)性聚合物存在。合成嵌段共聚物最好的方法 是順序加料陰離子聚合法、開(kāi)環(huán)聚合法及逐步生長(zhǎng) 聚合法。另外大多數(shù)通過(guò)負(fù)離子機(jī)理進(jìn)行的嵌段共 聚是用溶液聚合,通過(guò)自由基進(jìn)行的嵌段共聚主要 是用溶液聚合,有的也可以用沉淀聚合、懸浮聚合和
乳液聚合。近年來(lái),利用“活性”自由基聚合,特別是 原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(A-TRP)來(lái)合成嵌段共聚物 及接枝共聚物得到廣泛的研究[15]。
水溶性超分散劑的親油基團(tuán)可由芳基、烷基、烷 芳基、烴基等提供,親水性基團(tuán)可由羧基、磺酸基、羥 基、氨基及長(zhǎng)的聚醚鏈提供。疏水端單體多為不飽和烴類(lèi),如苯乙烯、乙烯、丁二烯、二異丁烯、甲基乙 烯醚、(甲基)丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、α-甲基苯乙烯 等,常用的親水單體有(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酸及它們 的衍生物,比如丙烯酸-丙烯酸酯(丙烯酰胺)共聚 物,苯乙烯-丙烯酸(酯)類(lèi)共聚物,馬來(lái)酸(酯)-丙烯 酸(酯)(苯乙烯)共聚物等。下面分別介紹近年來(lái)報(bào) 道的幾類(lèi)水溶性超分散劑的合成及其應(yīng)用。
應(yīng)用于水性體系的超分散劑的報(bào)道很少。苯乙 烯-馬來(lái)酸酐共聚物(SMA)是近年來(lái)研究較多的聚 合物,因其含有可與顏料分子平面形成強(qiáng)π-π鍵的 苯環(huán),及水解后可形成溶劑化鏈并提供空間位阻的 馬來(lái)酸,故可用于水性顏料體系。不同用途的 SMA結(jié)構(gòu)、分子量各不相同,制備方法也有所差 別[16]。
如徐燕莉等人[17]先用苯乙烯和馬來(lái)酸酐為單 體采用懸浮聚合合成共聚物,再以丁醇為酯化劑將 其酯化,發(fā)現(xiàn)該類(lèi)共聚酯化物對(duì)酞菁藍(lán)顏料在水介 質(zhì)中的分散性能有較大的提高,能有效地改善酞菁 藍(lán)顏料的潤(rùn)濕性、流動(dòng)性和在水中的分散穩(wěn)定性,其 結(jié)構(gòu)如圖5所示。
田安麗等[18]則以丁酮為溶劑,采用溶液均相自 由基聚合合成了一系列聚合物SMA。該聚合物可 作為超細(xì)顏料水性體系的分散劑,所制備的超細(xì)顏 料分散液具有良好的分散性能,其黏度、粒徑、表面 張力均達(dá)到噴墨印花用墨水的要求。而關(guān)有俊 等[19]以苯乙烯、部分酯化的馬來(lái)酸酐及馬來(lái)酸酐為 單體,以甲苯為溶劑,通過(guò)溶液非均相共聚合的方 法合成了一種水溶性高分子超分散劑———部分酯化 的SMA,并對(duì)各種工藝參數(shù)對(duì)共聚物分散性能的影 響進(jìn)行了討論。
俞宏等[20]則合成了苯乙烯-丙烯酸,丙烯酸-丙 烯酸丁酯及丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。他 們?cè)诤铣蛇^(guò)程中為了不引入其它介質(zhì),沒(méi)有采用溶 劑聚合的方法,同時(shí)考慮到2個(gè)合成單體,一個(gè)是水 溶性,另一個(gè)是油溶性,也不宜采用常規(guī)的乳液聚 合,因此采用的是預(yù)乳化法,即將油溶性單體先乳 化,在水溶性單體先合成一段時(shí)間的基礎(chǔ)上,再滴加預(yù)乳化液,從而保證兩單體能聚合在一起。控制一 定的滴加順序,從而保證產(chǎn)物有親油端與親水端,符 合超分散劑的結(jié)構(gòu)。同時(shí)發(fā)現(xiàn)該高分子分散劑在涂 料微膠囊的合成中起到了很大的分散穩(wěn)定作用,是 常規(guī)分散劑無(wú)法達(dá)到的。
公瑞煜等[21]以聚氧乙烯甲基烯丙基二醚 (APEO-n)、順丁烯二酸酐(MAn)、苯乙烯(St)等 為共聚單體,合成了一系列聚羧酸型水溶性梳狀共 聚物,研究了共聚物的結(jié)構(gòu)、組成等對(duì)水泥漿分散性 能的影響,進(jìn)行了砂漿和混凝土實(shí)驗(yàn)。
另外,張清岑等人[22]按錨固段和溶劑化鏈2段 設(shè)計(jì)并合成了分散效果良好的錨固基團(tuán)分別為 OH , COOH和(CO)2O ,溶劑化鏈分別 為聚乙二醇和聚丙烯酸的A-B嵌段的PSE系列非 離子型超分散劑。應(yīng)用所合成的PSE系列超分散 劑對(duì)SiO2微粉進(jìn)行了分散穩(wěn)定性研究,發(fā)現(xiàn)該超分 散劑的分散效果和穩(wěn)定性能優(yōu)于傳統(tǒng)的分散劑。
綜上所述,由于水性體系和溶劑體系極性的差 異,使得在2種體系中適用的超分散劑的類(lèi)型也不 同。水性體系用超分散劑通過(guò)其親油基團(tuán)中與粒子 表面具有強(qiáng)親和力的錨基結(jié)構(gòu)與粒子以氫鍵、鹽鍵、 偶極力等牢固結(jié)合,也可通過(guò)較強(qiáng)的范德華力,尤其 是平面分子間的π-π作用而錨接在粒子表面上。對(duì) 于有機(jī)顏料而言,其晶體的平面性保證了大面積上 范德華力的作用,從而使這種錨合成為可能,若采用 具有平面性分子的錨基(疏水鏈段),可有效增強(qiáng)有 機(jī)顏料和分散劑間的結(jié)合力。通過(guò)親水基團(tuán),可水 化的聚合物長(zhǎng)鏈充分伸展于水介質(zhì)中,提供了有效 的立**阻和靜電斥力,從而阻止粒子間的絮凝,最 終達(dá)到把固體顆粒均勻地分散在水中的目的。
盡管?chē)?guó)外對(duì)高分子分散劑的研究較多,但其結(jié) 構(gòu)制備方法均處于保密狀態(tài),且價(jià)格較高,多用于油 性體系。適用于水性體系的超分散劑的開(kāi)發(fā)與研 制,我國(guó)目前尚處于初始階段,性能優(yōu)良、成本低廉, 應(yīng)用于水性體系的超分散劑的成功報(bào)道甚少。鑒于 此,筆者認(rèn)為今后要想開(kāi)發(fā)高效水性體系用超分散 劑,需要從如下兩方面努力:
(1)超分散劑結(jié)構(gòu)的改進(jìn)。目前合成的水溶性 超分散劑大都是無(wú)規(guī)共聚物,從結(jié)構(gòu)而言,無(wú)規(guī)共聚 物結(jié)構(gòu)不是理想的分散劑結(jié)構(gòu),其分散性能較AB 型、ABA型嵌段共聚物及接枝共聚物差。因此按照 分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的要求設(shè)計(jì)出效率高的水性超分散劑 是未來(lái)發(fā)展的主流。尤其是利用先進(jìn)的設(shè)計(jì)軟件 (如Gaussian QSAR等軟件)對(duì)超分散劑進(jìn)行量子化 計(jì)算,優(yōu)化結(jié)構(gòu),對(duì)現(xiàn)有的超分散劑進(jìn)行改性,將是 目前最重要的研究方向之一。
(2)合成方法的改進(jìn)。現(xiàn)已報(bào)道的合成超分散 劑的方法都是以過(guò)氧化物、過(guò)硫酸鹽、偶氮化合物為 引發(fā)劑,加入阻聚劑后引發(fā)單體的自由基聚合,以及 陰離子聚合等。這些方法所得的聚合物分子量不容 易控制,分子量分布較寬,尤其是陰離子聚合所需條 件苛刻,需要高純度試劑。另外由于每種活性聚合 方法適用的單體種類(lèi)都是有限的,將不同的聚合方 法結(jié)合可以制得多種新型的聚合物,因此可嘗試用 其它活性自由基聚合(如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合,可逆 加成斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合法等)或者與其它聚合方法結(jié) 合制備各種嵌段型超分散劑。
